锂离子电池作为高效的能量存储系统在交通运输领域具有广泛的应用,包括混合式动力电动车(HEV),插电式混合动力汽车(PHEV)和电动汽车(EV),但是现有商用的锂离子电池正极材料不能够满足人们对于能量密度、倍率性能以及稳定性的需求。LiNixCoyMnzO2的安全性、流程繁琐性等问题阻碍了大规模的使用;尖晶石锰LiMn2O4面临严重的容量衰减问题;安全性能好且廉价的LiFePO4摆脱不了低工作电压、低能量密度的限制,为了提高工作电压和能量密度,现在学术界和工业界对于LiMn1-xFexPO4材料的研究越来越重视。
北京大学深圳研究生院新材料学院潘锋教授课题组最近在LiMn1-xFexPO4材料的结构与性能研究取得重要进展。他们成功合成了两种高铁锂反位量的α-LiMn1-xFexPO4纳米材料(50纳米的颗粒),相近的反位程度却表现出来了极大的电化学性能差异。通过和布鲁克海文国家实验室、德国于利希国家实验室、美国阿贡国家实验室等合作,对两种材料的结构进行了深入分析,用高精度球差电子显微镜首次发现磷酸铁锰锂的第二相β-LiMn1-xFexPO4以量子点(2纳米左右)嵌在α-LiMn1-xFexPO4 50纳米颗粒中。研究发现性能好的材料其铁锂反位量高,产生了许多的缺陷位置,使得锂离子的传输从一维锂离子通道传输因为这些缺陷点打通相邻的其他方向的传输,从而扩展成为具有三维锂离子通道的电池材料,从而提高的该锂电池材料的充放电的性能。如果α-LiMn1-xFexPO4材料存在第二相β-LiMn1-xFexPO4以量子点嵌入形成套嵌结构的纳米材料后,嵌入量子点将堵塞部分的锂离子的三维通道传输,从而降低了锂离子的在整个晶体传输效率,从而影响了该锂电池材料的充放的性能。
图1 第二相β-LiMn1-xFexPO4以2纳米量子点嵌入到α-LiMn1-xFexPO4 50纳米颗粒
图2 三维锂离子通道通畅传输及被套嵌的量子点阻塞的材料表现不同的充放电效率
该研究成果发表在国际材料与能源的顶级期刊Nano Letters (Nano Lett., 2017, 17 (8), 4934–4940, 影响因子为12.7,Nature Index杂志之一)上,该工作由潘锋教授指导,由15级博士生胡江涛作为第一作者及团队的合作下完成。
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文章链接:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.nanolett.7b01978